シトロエンのミディアムクラス（欧州Dセグメント）に位置するC5の2代目が、2008年1月のブリュッセルショーで発表された。初代C5はエグザンティアの後継モデルとして、2000年9月のパリサロンで公開。それからおよそ7年ぶりのフルモデルチェンジで登場した2代目は、2007年9月のフランクフルトショーで発表されたコンセプトカー、C5エアスケープの斬新なデザインイメージを踏襲し、新世代シトロエン・デザインの最初の市販車となった。シャシーは、プジョー 407やシトロエン C6と共通の「プラットフォーム3」。生産は、PSAグループのなかでも高級車を手がけるレンヌ工場で行われる。

　エクステリアは、2本の水平のクロームで強調される大きなダブルシェブロン（シトロエンのブランドロゴ）、シャープな形状のヘッドライト、大型エアインテークなどが存在感を際立たせ、地味な印象が拭えなかった初代C5から大きく様変わりした。またC6で採用された凹型のリヤウインドウがこのモデルにも採用され、シトロエンならではの個性を打ち出している。ボディサイズ（セダン）は、全長4779mm、全幅1860mm、全高1451mmとなり、よりワイドなプロポーションとなった。ホイールベースは2815mmとなり、こちらも先代と比べて長くなっている。ボディタイプは4ドアセダンと5ドアステーションワゴン。セダンから2ヶ月遅れとなるジュネーブショーで公開されたワゴンは、従来までの「ブレーク」から「ツアラー」に名称が改められたのもトピック。

　インテリアは、なだらかな曲線と力強い直線がうまく組み合わされ、質感も大幅に向上。とくにC4で採用されて話題を呼んだ、センター部が固定されリム部のみが回転する「センターフィックスステアリング」が、このモデルにも採用されている。これは、操舵感の向上だけでなく、センター部が固定されることで、常に正しい角度でエアバッグを展開できるというメリットを持つ。シートはファブリックとレザーが用意され、バックレスト上部の電動調整も可能。そのほか、フロントシートヒーター、運転席マッサージ機能などの快適装備も充実される。またツアラーでは、電動サンブラインド付きのパノラミックガラスルーフが採用され、開放感のある室内を演出。荷室は、セダンで467L、ツアラーで505L（最大1490L）もの容量が確保され、実用性も高い。さらにツアラーのテールゲートは電動開閉できるのも新しい。安全装備として、ニーエアバッグを含む9つのエアバッグが標準装備されるのもトピックとなる。

　搭載されるエンジンとトランスミッションは、ガソリンが直列4気筒の1.8L（127ps／5MT）、2.0L（143ps／5MT・4AT）、V型6気筒の3.0L（215ps／6AT）、ディーゼルが直列4気筒の1.6L（110ps／5MT）、2.0L（138ps／6MT・6AT）、2.2L（173ps／6MT）、V型6気筒の2.7L（208ps／6AT）と7機種用意される。

　一方サスペンションは、シトロエンのお家芸であるハイドロニューマチックの最新バージョン「ハイドラクティブIIIプラス」を採用。サス形式も従来のフロントのマクファーソンストラット、リヤのトレーリングアームから、フロントのダブルウイッシュボーン、リヤのマルチリンクに変更を受けている。そしてこれらに、スプリング＆ダンパーの代わりに窒素ガスとオイルを組み合わせるというシトロエンオリジナルの足まわりを持つのがトピック。C5は、シトロエンのハイドロサス入門車という位置づけでもあるのだ。これはコントロールスイッチにより、車高を4段階に調整できるほか、「ノーマル」、「スポーツ」という2つのモードで足まわりのセッティングを変更することが可能。なお、先代はハイドロニューマチックのみだったが、2代目は廉価モデルにコイルスプリング仕様も設定される。そのほか、ABS、ESPといった姿勢制御装置も当然ながら標準装備。

　2008年8月には日本に正規導入。当初販売されたのは、ガソリン2.0L（4AT）と3.0L（6AT）で、どちらのエンジンにもセダン、ツアラーが用意された。